• <menu id="imgqa"></menu>
  • <nav id="imgqa"></nav>

  • 資訊中心

    《2022環保行業企業名錄》

    《水質 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法(征求意見稿)》已發布

    2021-04-25 09:57:34來源:生態環境部辦公廳 閱讀量:20064

    導讀:為貫徹《中華人民共和國環境保護法》,規范生態環境監測工作,生態環境部編制了國家生態環境標準《水質 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法》征求意見稿。按照國家生態環境標準制修訂工作規則要求,現公開征求意見。
      關于征求國家生態環境標準《水質 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法(征求意見稿)》
    意見的通知
     
      為貫徹《中華人民共和國環境保護法》,規范生態環境監測工作,我部編制了國家生態環境標準《水質 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法》征求意見稿。按照國家生態環境標準制修訂工作規則要求,現公開征求意見(可登錄我部網站“意見征集”欄目檢索查閱征求意見稿及編制說明)。
     
      各有關單位和個人均可提出意見和建議。請將意見建議書面反饋我部,并注明聯系人及聯系方式,電子文檔同時發送至聯系人郵箱。征求意見截止時間為2021年5月16日。
     
      聯系人:生態環境部生態環境監測司曹宇
     
      地址:北京市東城區東安門大街82號
     
      郵編:100006
     
      附件:1.水質 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法(征求意見稿)
     
      2.《水質 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法(征求意見稿)》編制說明
     
      生態環境部辦公廳
     
      2021年4月20日
     
      (此件社會公開)
     
      水質 半揮發性有機物的測定 氣相色譜-質譜法
     
      警告:實驗中使用的有機溶劑和標準物質為有毒有害化學品,試劑配制和樣品前處理過程應在通風櫥內進行,操作時應按要求佩戴防護器具,避免直接接觸皮膚和衣物。
     
      1 適用范圍
     
      本標準規定了測定水中半揮發性有機物的氣相色譜-質譜法。
     
      本標準適用于地表水、地下水、工業廢水和生活污水中 64 種半揮發性有機物的篩查鑒定和定量分析,對于特定類別的化合物,應在此篩選基礎上選用專屬的分析方法測定。
     
      當取樣體積為 1000 ml,試樣體積為 1.0 ml,采用全掃描方式測定時,方法檢出限為 0.1μg/L——2 μg/L,測定下限為 0.4 μg/L——8 μg/L,詳見附錄 A。
     
      2 規范性引用文件
     
      本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本標準。
     
      HJ/T 91 地表水和污水監測技術規范
     
      HJ 91.1 污水監測技術規范
     
      HJ 164 地下水環境監測技術規范
     
      HJ 493 水質 樣品的保存和管理技術規定
     
      3 方法原理
     
      用二氯甲烷分別在 pH>11 和 pH<2 的條件下,萃取樣品中的半揮發性有機物。萃取液經脫水、濃縮和定容后,經氣相色譜-質譜法(GC/MS)分離檢測,根據保留時間和目標化合物的特征離子定性,內標法定量。
     
      4 試劑和材料
     
      除非另有說明,分析時均使用符合國家標準的分析純試劑,實驗用水為新制備的蒸餾水或不含目標化合物的純水。
     
      4.1 二氯甲烷(CH2Cl2):農殘級。
     
      4.2 硫酸:ρ(H2SO4)=1.84g/ml,優級純。
     
      4.3 氫氧化鈉(NaOH):優級純。
     
      4.4 無水硫酸鈉(Na2SO4)。
     
      在 400 ℃下灼燒或烘烤4h,冷卻后裝入具塞磨口玻璃瓶中密封,于干燥器中保存。
     
      4.5 硫酸溶液:體積分數為 50%。
     
      將硫酸(4.2)與水按 1:1 體積比混合。
     
      4.6 氫氧化鈉溶液:c(NaOH)=10.0 mol/L。
     
      稱取 40g 氫氧化鈉(4.3)溶于水中,定容至 100 ml。
     
      4.7 半揮發性有機物混合標準貯備液:ρ=1000 μg/ml。
     
      市售有證標準溶液,按照說明書要求保存。
     
      4.8 色譜進樣口檢查液:ρ=50.0 μg/ml。
     
      含有 4,4’-DDT、五氯苯酚和聯苯胺濃度均為 50 μg/ml 的混合溶液,市售。
     
      4.9 內標化合物標準貯備液:ρ=2000 μg/ml。
     
      1,4-二氯苯-d4,萘-d8,苊-d10,菲-d10,?-d12,苝-d12,市售有證標準溶液,按照說明書要求保存。亦可選用其他性質相近的半揮發性有機物做內標,并可以根據保留時間的范圍和種類適當調整。
     
      4.10 酸性替代物貯備液:ρ=10000 μg/ml。
     
      2-氟苯酚,苯酚-d6,2-氯苯酚-d4,1,2-二氯苯-d4,2,4,6-三溴苯酚,市售有證標準溶液,按照說明書要求保存。
     
      4.11 堿性替代物貯備液:ρ=5000 μg/ml。
     
      硝基苯-d5,2-氟聯苯,對三聯苯-d14,市售有證標準溶液,按照說明書要求保存。
     
      4.12 酸性替代物使用液:ρ=1000 μg/ml。
     
      用二氯甲烷(4.1)稀釋酸性替代物貯備液(4.10),臨用現配。
     
      4.13 堿性替代物使用液:ρ=500 μg/ml。
     
      用二氯甲烷(4.1)稀釋堿性替代物貯備液(4.11),臨用現配。
     
      4.14 十氟三苯基膦溶液(DFTPP):ρ=1000 μg/ml。
     
      市售有證標準品,一般以二氯甲烷為溶劑。
     
      4.15 十氟三苯基膦使用液:ρ=50.0 μg/ml。
     
      用微量注射器移取 500 μl 十氟三苯基膦溶液(4.14)至 10 ml 容量瓶中,用二氯甲烷(4.1)定容至標線,混勻。
     
      4.16 高純氦氣:純度≥99.999%。
     
      4.17 高純氮氣:純度≥99.999%。
     
      5 儀器和設備
     
      5.1 氣相色譜-質譜儀:具有電子轟擊(EI)離子源。
     
      5.2 色譜柱:30 m×0.25 mm 的熔融石英毛細柱,膜厚 0.25 µm(5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷固定液),或其它等效毛細管色譜柱。
     
      5.3 濃縮裝置:配有帶 1.00 ml 刻度線濃縮管的氮吹儀,或其他同等性能的設備。
     
      5.4 微量注射器:10 μl、50 μl、100 μl、250 μl、500 μl。
     
      5.5 分液漏斗:2000 ml,具聚四氟乙烯旋塞。
     
      5.6 采樣瓶:1 L 具聚四氟乙烯內襯蓋或鋁箔包裹瓶蓋的玻璃磨口棕色瓶。
     
      5.7 250 ml 具塞錐形瓶。
     
      5.8 一般實驗室常用儀器和設備。
     
      6 樣品
     
      6.1 樣品采集
     
      按照 HJ/T 91、HJ 91.1 和 HJ 164 的相關規定進行樣品的采集,將樣品采集到采樣瓶(5.6)
     
      中,每批樣品應至少采集 1 個全程序空白樣品,用同批次實驗用水在現場裝滿采樣瓶(5.6),采樣結束后與樣品一起帶回實驗室。
     
      6.2 樣品保存
     
      將采集好的樣品立即置于 4 ℃以下避光冷藏保存,于 7 d 內完成萃取。萃取后的濃縮液應在 40 d 內分析完畢。
     
      6.3 試樣的制備
     
      取 1000 ml 均勻樣品于分液漏斗(5.5)中,加入 20 µl 酸性替代物使用液(4.12)和 40µl 堿性替代物使用液(4.13),使最終試樣中替代物的濃度均為 20 μg/ml,混合均勻。用氫氧化鈉溶液(4.6)調節樣品 pH>11,加入 30 ml 二氯甲烷(4.1),振搖萃取 10 min(萃取時注意周期性放氣釋放壓力),靜置分層,收集有機相,再重復以上萃取步驟兩次,合并 3次萃取液于 250 ml 具塞錐形瓶(5.7)中待用。用硫酸溶液(4.5)調節水相 pH<2,分別用30 ml 二氯甲烷(4.1)萃取 3 次,有機相全部收集合并于錐形瓶中。
     
      將錐形瓶中的萃取液通過裝有無水硫酸鈉(4.4)的漏斗,脫水后轉移至濃縮裝置(5.3)的濃縮管中。用少量二氯甲烷(4.1)多次淋洗無水硫酸鈉,淋洗液合并于同一根濃縮管中。將濃縮管置于氮吹儀中,在 40 ℃下用高純氮氣(4.17)將其濃縮至 0.5 ml——1 ml 之間。用二氯甲烷(4.1)定容至 1.0 ml,加入 5 µl 內標化合物標準貯備液(4.9),使試樣中內標化合物的濃度為 10 μg/ml,混勻待測。
     
      注 1:如遇成分復雜的樣品在萃取時發生乳化現象,可采取機械手段完成兩相分離,包括攪動、離心、用玻璃棉過濾等方法破乳,也可采用冷凍方法破乳。
     
      注 2:不同半揮發性有機化合物的定量分析時,可采用含有不同吸附劑的層析柱進行凈化。不同目標化合物推薦使用的凈化方法見附錄E。
     
      6.4 空白試樣的制備
     
      用實驗用水代替樣品,按照和試樣的制備(6.3)相同的步驟進行實驗室空白試樣的制備。
     
      7 分析步驟
     
      7.1 儀器參考條件
     
      7.1.1 氣相色譜參考條件
     
      進樣口溫度:280 ℃;不分流進樣;載氣:高純氦氣(4.16);進樣量:1.0 µl;柱流量:1 ml/min;
     
      初始溫度:40 ℃,保持 4 min,以 8 ℃/min 的速率升溫至 300 ℃,一直保持到最后一個目標化合物苯并[g,h,i]苝出峰后。
     
      7.1.2 質譜參考條件
     
      電子轟擊源(EI);離子源溫度:180 ℃;傳輸線溫度:280 ℃;離子化能量:70 eV;質譜掃描范圍:35 amu——500 amu;數據采集方式:全掃描(Scan)模式或選擇離子掃描(SIM)。
     
      7.1.3 質譜性能檢查
     
      每次分析前,應進行質譜自動調諧,再將氣相色譜和質譜儀設定至分析方法要求的儀器條件,并處于待機狀態,通過氣相色譜進樣直接注入 1.0 µl 十氟三苯基膦使用液(4.15),對整個系統進行檢查,每運行 12 h 檢查一次,得到十氟三苯基膦質譜圖,其質量碎片的離子的豐度應全部符合表 1 中的要求。否則須清洗質譜儀離子源。

      7.2 校準
     
      7.2.1 標準曲線的建立
     
      取 5 個 5 ml 容量瓶,預先加入 2 ml 二氯甲烷(4.1),分別取適量的半揮發性有機物混合標準貯備液(4.7)、酸性替代物使用液(4.12)、堿性替代物使用液(4.13)和內標化合物標準貯備液(4.9),用二氯甲烷(4.1)定容后混勻,配制成至少 5 個濃度點的標準系列。半揮發性有機物和替代物的質量濃度分別為 5.0 µg/ml,20.0 µg/ml,50.0 µg/ml,80.0 µg/ml,100 µg/ml(此為參考濃度),內標化合物的質量濃度均為 10.0 µg/ml。也可根據儀器靈敏度或樣品中目標化合物濃度配制成其他氣相色譜-質譜儀合適的濃度水平校準系列。
     
      按照儀器參考條件(7.1),從低濃度到高濃度依次進樣分析,得到不同目標化合物質譜圖。
     
      7.2.2 平均相對響應因子的計算
     
      標準系列第 i 點的目標化合物(或替代物)的相對響應因子,按照公式(1)進行計算:

      式中:RRFi——標準系列第 i 點目標化合物(或替代物)的相對響應因子;
     
      Ai——標準系列第 i 點目標化合物(或替代物)的定量離子的響應值;
     
      AISi——標準系列第 i 點目標化合物(或替代物)的相對應內標定量離子的響應值;
     
      ρIS——標準系列內標的質量濃度,μg/ml;
     
      ρi——標準系列第 i 點目標化合物(或替代物)的質量濃度,μg/ml。
     
      目標化合物或替代物的平均相對響應因子,按照公式(2)進行計算:

      7.3 試樣的測定
     
      按照與標準曲線的建立(7.2.1)相同的儀器條件進行試樣(6.3)的測定。
     
      7.4 空白試驗
     
      按照與試樣的測定(7.3)相同的儀器條件進行實驗室空白試樣(6.4)的測定。
     
      8 結果計算與表示
     
      8.1 定性分析
     
      通過樣品目標化合物與標準系列中的目標化合物的保留時間、質譜圖、碎片離子質荷比及其豐度等信息比較,對目標化合物進行定性分析。應多次分析標準溶液得到目標化合物的保留時間均值,以平均保留時間±3%的標準偏差為保留時間窗口,樣品中目標化合物的保留時間應在其范圍內。目標化合物標準質譜圖中相對豐度高于 30%的所有離子應在樣品質譜圖中存在,樣品質譜圖和標準質譜圖中上述特征離子的相對豐度偏差應在±30%之內。一些特殊的離子如分子離子峰,即使其相對豐度低于 30%,也應該作為判別化合物的依據。
     
      對沒有標準物質或純品的半揮發性有機物,可通過獲得的全掃描質譜圖與 NIST 標準譜庫譜圖檢索進行定性。(1)分子離子峰應出現在樣品中;(2)標準質譜圖中相對豐度高于30%的特征離子應在樣品質譜圖中存在;(3)譜庫檢索可信度至少大于 70%。定性結果僅適用于污染初步篩查和未知物初步定性,并在報告中給出結果的可信度。
     
      在本標準推薦的儀器參考條件下,目標化合物的總離子流色譜圖參見附錄 B。
     
      8.2 結果計算
     
      在對目標化合物定性的基礎上,根據定量離子的峰面積,采用內標法進行定量。當樣品中目標化合物的定量離子有干擾時,可使用輔助離子定量。定量離子、輔助離子參見附錄 C。
     
      當目標化合物(或替代物)采用平均相對響應因子進行校準時,樣品中目標化合物(或替代物)的質量濃度(μg/L),按照公式(3)進行計算:

      8.3 結果表示
     
      測定結果小數點后位數的保留與方法檢出限一致,最多保留 3 位有效數字。
     
      9 準確度
     
      9.1 精密度
     
      6 家實驗室對含半揮發性有機物濃度為 5 μg/L、15 μg/L 和 60 μg/L 的統一空白加標樣品進行了 6 次重復測定:實驗室內相對標準偏差分別為 1.8%——18.9%、0.1%——17.7%和 0.1%——17.6%;實驗室間相對標準偏差分別為 1.7%——39%、0.5%——50.3%和 2.2%——40.9%;重復性限為:0.4 μg/L——1.1 μg/L、0.2 μg/L——2.1 μg/L 和 2.1 μg/L——12.2 μg/L;再現性限為:0.5 μg/L——4.7 μg/L、0.8 μg/L——10.5 μg/L 和 4.5 μg/L——54.3 μg/L。
     
      方法精密度匯總數據參見附錄 D。
     
      9.2 正確度
     
      6 家實驗室分別對地表水樣品和工業廢水樣品(加標濃度為 20 μg/L)進行了 6 次重復加標分析測定:加標回收率范圍為 43.5%——96.8%和 43.0%——97.1%;實驗室內對未檢出目標化合物的地表水和工業廢水樣品(加標濃度為 20 μg/L)進行了 6 次重復加標分析測定:加標回收率范圍分別為 14.3%——95.5%和 13.2%——96.9%。
     
      方法正確度匯總數據參見附錄 D。
     
      10 質量保證和質量控制
     
      10.1 儀器性能檢查
     
      用色譜進樣口檢查液(4.8)來檢查氣相色譜儀注射入口的惰性,滴滴涕(DDT)到滴滴伊(DDE)和滴滴滴(DDD)的降解率不應超過 15%,滴滴涕的降解率按公式(4)進行計算。如果 DDT 衰減過多或出現較差的色譜峰,則需要清洗或更換進樣口,同時還應截取毛細管柱前段約5 cm。聯苯胺和五氯苯酚等極性化合物在進樣口易出現分解,峰形出現拖尾分裂等現象,也應進行同樣的處理。

      10.2 空白試驗
     
      每批樣品應至少采集 1 個全程序空白,每 20 個樣品或每批次(≤20 個/批)至少做 1個實驗室空白,測定結果中目標化合物濃度不應超過方法檢出限。
     
      10.3 校準
     
      初始標準系列中目標化合物相對響應因子的相對標準偏差應不大于 30%。
     
      每24 h分析1次標準系列中間濃度點溶液,其測定值和標準值的相對誤差應在±30%以內。
     
      10.4 平行樣
     
      每 20 個樣品或每批次(≤20個/批)至少應分析1個平行樣,濃度水平在測定下限以上的平行樣測定結果的相對偏差應小于40%。
     
      10.5 基體加標
     
      每 20 個樣品或每批(≤20個/批)至少做1個基體加標樣,加標濃度為原樣品濃度的1——5 倍或曲線中間濃度點。目標化合物加標回收率的控制指標參見附錄D表D.2。
     
      10.6 替代物回收率
     
      實驗室應建立替代物加標回收率控制圖,按同一批樣品(20至30個樣品)進行統計,剔除離群值,計算替代物的平均回收率及相對標準偏差,替代物回收率應控制在平均值加減3 倍相對標準偏差范圍內。參見附錄D表D.4的替代物加標回收率的控制指標。
     
      11 廢物處置
     
      實驗中產生的廢液和其它廢棄物(包括檢測后的殘液)應分類收集,集中保管,并做好相應標識,依法委托有資質的單位進行處理。
     
      12 注意事項
     
      12.1 當分析高濃度樣品后連續分析低濃度樣品時,可能由于過載而產生污染,需用溶劑清洗注射器。分析完一個高濃度樣品后,應考慮其對后續分析的樣品可能存在的干擾,需對儀器和分析環境進行檢查確認,以確保分析系統不被污染。
     
      12.2 鄰苯二甲酸酯類化合物在實驗室普遍存在,樣品制備過程中應避免接觸塑料制品,并檢查所有試劑空白,保證這類化合物在檢出限以下。
     
      12.3 六氯環戊二烯在氣相色譜進樣口易發生熱分解,與溶劑發生化學反應及光化學分解;N-二甲基亞硝胺與溶劑共流出,與二苯胺難分離,且在氣相色譜進樣口易發生熱分解,回收率不穩定。
     
      12.4 當基體復雜有干擾時,針對相對應的目標化合物,可以先采取相應的方法凈化,然后再進行試樣的制備(6.3),但可能會對部分其他目標化合物的測定產生影響,適用的凈化方法參見附錄E。
    相關資料下載:

    附件.pdf

    我要評論

    文明上網,理性發言。(您還可以輸入200個字符)

    所有評論僅代表網友意見,與本站立場無關。

    相關新聞

    上海入選國家綜合試點城市 啟動大氣溫室氣體監 2021-10-13 13:55:00
    上海作為全國8個綜合試點城市之一,重點開展地面大氣主要溫室氣體濃度監測,探索自上而下的碳排放量反演方法,為城市碳排放量核算結果提供校驗參考。
    重慶市征求《環境監測服務管理辦法(征求意見稿 2021-10-09 09:34:26
    2021年9月30日,為加強環境監測行為,重慶市發布關于公開征求《重慶市環境監測服務管理辦法(2021年修訂)(征求意見稿)》意見的函,具體內容如下。
    排污單位自動監測數據異常標記規則征求意見 2021-09-29 09:46:55
    近日,生態環境部發布關于征求《排污單位自動監測數據異常標記規則(征求意見稿)》意見的函,落實排污單位對污染物排放自動監測數據真實性和準確性負責、發現傳輸數據異常及時報告等主體責任,內容如下。

    版權與免責聲明:凡本網注明“來源:環保在線”的所有作品,均為浙江興旺寶明通網絡有限公司-環保在線合法擁有版權或有權使用的作品,未經本網授權不得轉載、摘編或利用其它方式使用上述作品。已經本網授權使用作品的,應在授權范圍內使用,并注明“來源:環保在線”。違反上述聲明者,本網將追究其相關法律責任。

    本網轉載并注明自其它來源(非環保在線)的作品,目的在于傳遞更多信息,并不代表本網贊同其觀點或和對其真實性負責,不承擔此類作品侵權行為的直接責任及連帶責任。其他媒體、網站或個人從本網轉載時,必須保留本網注明的作品第一來源,并自負版權等法律責任。

    如涉及作品內容、版權等問題,請在作品發表之日起一周內與本網聯系,否則視為放棄相關權利。

    不想錯過行業資訊?

    關注環保在線微信

    一鍵篩選來訂閱

    信息更豐富

    環保新聞網熱門廣告位招租中 資訊頁熱門廣告位招租——列表頁右側1

    圖說環保 更多


    關于我們|本站服務|會員服務|企業建站|旗下網站|友情鏈接|產品分類瀏覽|產品sitemap|頻道

    環保在線 - 環保行業“互聯網+”服務平臺

    Copyright hbzhan.comAll Rights Reserved法律顧問:浙江天冊律師事務所 賈熙明律師

    客服熱線:0571-87209775采購熱線:0571-87759925媒體合作:0571-87759680

    客服部:采購部:編輯部:展會合作:市場一組:市場二組:

    關閉